Сообщение форума. Обнаружена ошибка. Если вам неизвестны причины ошибки, попробуйте обратиться к разделам помощи. Обнаружена ошибка: Некоторые требуемые файлы отсутствуют. Если вы хотели просмотреть тему, возможно эта тема перемещена или удалена. Вернитесь назад и попробуйте снова. Xu. Mu. K. ru - МАСС- СПЕКТРОМЕТРИЯ - Химическая энциклопедия. МАСС- СПЕКТРОМЕТРИЯ (масс- спектроскопия, масс- спектральный анализ), метод анализа в- ва путем определения массы (чаще, отношения массы к заряду m/z) и относит. Совокупность значений m/z и относит. Начало развитию масс- спектрометрии положено опытами Дж. Томсона (1. 91. 0), исследовавшего пучки заряженных частиц, разделение к- рых по массам производилось с помощью электрич. Первый масс- спектрометр построен А. Демпстером в 1. 91. В 1912 году английский физик Дж. Томсон, используя свой прибор – первый прототип . Масс - спектрометрия (масс-спектроскопия, масс-спектрография, масс- спектральный Особенно широкое применение масс - спектрометрия находит в анализе органических 1912 год — Дж. Томсон создает первый масс-спектрограф и получает. Создать книгу · Скачать как PDF · Версия для печати. Масс-спектрометрические методы измерения 222 Применение методов масс-спектрометрии.
Ф. Астон в 1. 91. Первый серийный масс- спектрометр создан А. Ниром в 1. 94. 0; его работы положили начало изотопной масс- спектрометрии. Прямое соединение масс- спектрометра с газо- жидкостным хроматографом (1. Приборы, в к- рых регистрация осуществляется электрич. Масс- спектральные приборы состоят из системы ввода пробы (система напуска), ионного источника, разделительного устройства (масс- анализатора), детектора (приемника ионов), вакуумных насосов, обеспечивающих достаточно глубокий вакуум во всей вакуумной системе прибора, и системы управления и обработки данных (рис. Иногда приборы соединяют с ЭВМ. Масс- спектральные приборы характеризуются чувствительностью, к- рая определяется как отношение числа зарегистрированных ионов к числу атомов введенной пробы. Впервые осуществлен П. Схема ионного источника типа источника А. Нира: 1 - постоянный магнит; 2 - катод; 3 - выталкивающий электрод; 4 - поток электронов; 5 - ловушка электронов; 6 - ионный луч; 7 - ввод в- ва. Для ионизации молекул обычно используют электроны с энергиями 7. В, к- рые движутся со скоростью 1. Этого времени достаточно для удаления электрона из молекулы в- ва и образования мол. Ионы с большим запасом внутр. Для ионизации молекул энергия электронного пучка должна превышать нек- рую критическую для в- ва величину, наз. Потенциалы ионизации лежат в пределах 3,9. В (Fr) - 2. 4,5. 8 э. В (Не), для большинства орг. Используя моноэнергетич. Предположение о квазиравновесном распределении энергии возбуждения позволяет полуэмпирич. Для двухатомных молекул изменения колебат. Недостатки метода: мол. Реагентный газ находится в источнике под давлением 6. Па, парциальное давление исследуемого в- ва 0,1- 0,0. Па. При бомбардировке такой смеси электронами с энергией 7. В преим. 1. 68. 2, 8. Дж/моль). Последние образуются при захвате молекулами NH3, H2. O и СН3. ОН электронов с пониж. Ионы ОН- и СН3. О- образуются в значит. Метод позволяет анализировать пространств. Его важное достоинство - большой выход протонированных мол. Молекула в таком электрич. Масс- спектры напоминают спектры электронного удара. Полевая десорбция. В результате туннельного перехода электронамолекулы к эмиттеру в- во на пов- сти проволоки ионизируется; образовавшиеся ионы десорбируются и переходят в газообразное состояние. Для облегчения десорбции проволоку подогревают, пропуская через нее электрич. Применяется в анализе синтетич. Источники фотонов - газосветные лампы, разряды в водороде или инертных газах, синхротроны. Многофотонная ионизация газообразных в- в происходит в результате одновременного поглощения молекулой неск. Такие процессы наблюдаются при взаимод. Для этой цели используют перестраиваемые лазеры на красителях, образующие излучения с длинами волн 2. Для ионизации большинства молекул достаточно поглощение 2- 3 фотонов с энергией 1,7. В. Десорбционная ионизация основана на бомбардировке труднолетучего в- ва, помещенного в матрицу (глицерин, монотиоглицерин, полиэтиленгликоли, этаноламины и др. В результате диффузионного обмена в жидкости с облучаемой пов- сти непрерывно удаляются продукты деструкции в- ва, что позволяет получать хорошо воспроизводимые масс- спектры. Применяют также метод ионизации тяжелыми продуктами деления радиоактивного 2. Cf и ионами тяжелых элементов, получаемыми на ускорителях. В местах попадания таких тяжелых частиц в мишень, к- рая представляет собой пленку исследуемого в- ва на металлич. Такое быстрое нагревание позволяет ионизировать тяжелые молекулы без разложения. Лазерная десорбция применяется для ионизации и испарения конденсир. Характер масс- спектра обычно мало зависит от длины волны (2. Исследуемое в- во наносят на металлич. Использование лазерных лучей разной степени сфокусированности позволяет проводить локальный анализпробы в пятне диаметром 0,5 мкм - 4 мм. Возможна ионизация в- ва в искровом или тлеющем разряде. На электроды, один из к- рых изготовлен из исследуемого в- ва, подается напряжение (не более 1. В) в виде коротких импульсов высокой частоты. Пробой между электродами приводит к испарению материала электродов и его ионизации в образующейся плазме. Образовавшиеся положительно заряженные ионы, ускоряясь в сторону катода,к- рым служит исследуемое в- во, бомбардируют его пов- сть и распыляют образец. Распыленные частицы, проходя сквозь разряд, ионизируются. Для элементного и изотопного анализов находят применение ионные источники с ионизацией образца в индуктивно- связанной плазме Ar при атм. В- во наносится на пов- сть ленты из Re, W или Та, к- рая нагревается до 2. К. Если потенциал ионизации в- ва меньше работы выхода электрона из металла ленты, то часть молекул или атомов покидает ее пов- сть в ионизир. В нек- рых случаях молекула может захватывать электрон из металла и образовывать отрицательно заряженные ионы. Масс- анализаторы - устройства для пространств. В статических ионы разделяются в постоянных или практически неизменяющихся за время их движения через анализатор магн. Давление в анализаторах должно быть достаточно низким (~1. Па), чтобы избежать рассеяния ионов на молекулах остаточных газов. Осн. Она характеризует способность анализатора разделять ионы с незначительно отличающимися друг от друга массами и определяется отношением значения массы иона М к ширине его пика DМ (выраженной в атомных единицах массы) на определенном уровне высоты пика (обычно 5. R = М/DМ. Напр., R = 1. Hаиб. В масс- анализаторах с одинарной фокусировкой (рис. S1 в виде расходящегося ионного пучка и в магн. Схема масс- анализатора с однородным магн. Ионы с одинаковой кинетич. Обычно развертка масс- спектра (регистрация ионов с определенными значениями m/z) осуществляется изменением Н при постоянном V. Разброс ионов, вылетающих из ионного источника, по кинетич. Уменьшение размера щелей для увеличения разрешающей способности прибора трудно осуществимо технически и, кроме того, приводит к очень малым ионным токам, поэтому обычно конструируют приборы с большим радиусом траектории ионов (r = 2. Разрешающая способность м. В таких приборах ионный пучок пропускают сначала через отклоняющее электрич. Схема масс- анализатора с двойной фокусировкой: S1 и S2 - щели источника и детектора ионов; 1 - конденсатор; 2 - магнит. Существует более 1. Ниже рассмотрены наиб. V и переменное высокочастотное V0cos wt (w - частота, t - время); их суммы для каждой пары равны по величине и противоположны по знаку. Рис. Схема квадрупольного масс- анализатора: 1 - высокочастотный генератор; 2 - генератор постоянного напряжения; 3 - генератор развертки; 4 и 5 - источник и детектор ионов. Ионы, вылетевшие из ионного источника, движутся в камере анализатора вдоль оси z, параллельной продольным осям стержней, по сложным объемным спиралевидным траекториям, совершая поперечные колебания вдоль осей x и у. При фиксированных значениях частоты и амплитуды переменного напряжения ионы с определенными значениями m/z проходят черезквадруполъный конденсатор, у ионов с др. Развертка масс- спектра производится путем изменения постоянного и переменного напряжении или частоты. Первый квадрупольный прибор построен В. Штайнведелем (ФРГ, 1. Время- пролетный масс- анализатор представляет собой эквипотенциальное пространство, в котором дрейфуют ионы, разделяясь по скоростям движения (рис. Ионы, образующиеся в ионном источнике, очень коротким электрич. В процессе движения исходный ионный пакет расслаивается на пакеты, состоящие из ионов с одинаковыми значениями m/z. Скорость дрейфа отслоившихся ионных пакетов и, следовательно, время их пролета через анализатор длиной L вычисляется по ф- ле: (V - напряжение). Совокупность таких пакетов, поступающих в детектор, образует масс- спектр. Первый прибор создан А. Эгтерсом (США, 1. СССР - Н. Схемавремя- пролетного масс- анализатора: 1 - сетка; 2 - детектор. В 1. 97. 3 Б. Мамыриным сконструирован прибор с электростатич. Ионы, попадая в ячейку, движутся в ней по спиральной траектории (циклотронное движение) с частотой wц = 1/2pz. H/m, где H - напряженность магн. Действие прибора основано на резонансном поглощении энергии ионами при совпадении частоты поля и циклотронной частоты ионов. На применении циклотронно- резонансного масс- анализатора основан метод ион- циклотронного резонанса, к- рый используют для определения массы ионов, в частности мол. Для легких ионов R = 1. Первый масс- спектрометр ионциклотронного резонанса построен Г. Хиплом (США, 1. 95. Детекторы (приемники) ионов помещают на выходе прибора. Для детектирования используют электрометрич. Она обеспечивает ввод строго дозированных кол- в в- ва, его миним. Система ввода газов и легколетучих в- в представляет собой холодные или обогреваемые стеклянные резервуары с вязкостными или мол. При соединении хроматографа с масс- спектрометром между ионным источником и хроматографом помещается мол. Ампула укреплена на штоке, снабженном нагревателем, с помощью к- рого создается необходимая т- ра для испарения в- ва. В нек- рых случаях ампула нагревается за счет тепла ионизац. Для уменьшения разложения в- ва повышают скорость нагревания пробы, к- рая должна превышать скорость термич. Так действуют устройства, соединяющие жидкостной хроматограф с ионным источником. При движении ленты происходит удаление р- рителя, а в ионном источнике при быстром нагревании ленты в- во испаряется и ионизируется. В нек- рых случаях возможны испарение и ионизация в- ва в результате его бомбардировки ускоренными частицами на пов- сти ленты. Для труднолетучих неорг. Это - высокотемпературная печь с тиглем, имеющим отверстие малого диаметра 0,1- 0,3 мм, через к- рое испарение протекает в условиях близких к равновесным.
0 Comments
Leave a Reply. |
AuthorWrite something about yourself. No need to be fancy, just an overview. Archives
January 2017
Categories |